1.高溫成型時，基體樹脂氧化降解變色

　　當塑料成型加工設備之加熱圈或加熱板因失控而一直處于加熱狀態時，容易導致局部溫度過高，使得樹脂在高溫下發生氧化分解，對于那些熱敏性塑料，如PVC等，在成型加工時更易出現這種現象，嚴重時，將燒焦變黃，甚至變黑，并伴隨大量低分子揮發物逸出。

　　這種降解包括解聚、無規斷鏈、側基和低分子物的脫除等反應。

　　(1)解聚

　　解聚反應系先在大分子未端斷裂，,然后按連鎖機理迅速脫除單體，在聚合上限溫度以上尤其容易進行。

　　(2)無規斷鏈(降解)

　　對于諸如PE等聚合物在高溫成型時，其主鏈任何位置都可能斷裂，分子量迅速下降，但單體收率很少，這類反應稱作無規斷鏈，有時也稱作降解，聚乙烯斷鏈后形成的自由基活性很高，四周又有較多的二級氫，易發生鏈轉移反應，幾乎無單體產生。

　　(3)取代基的脫除

　　聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚氟乙烯等受熱時，取代基將脫除。以聚氯乙烯(PVC)為例，PVC在180~200℃以下溫度加工成型，但在較低的溫度(如100~120℃)下，即開始脫氫(HCl)，200℃左右失去HCl很快，而使聚合物變成深色，強度變低，總反應簡示如下：﹏CH2CHCIH2CHCl～～→～～CH=CHCH=CH～～+2HCl

　　游離HCl對脫氯化氫有催化作用,金屬氯化物,如氯化氫與加工設備作用形成的氯化鐵,促進催化。3HCl+Fe→FeCl3+3HCl

　　PVC在熱加工時須加百分之幾的酸吸收劑，如硬脂酸鋇、有機錫、鉛化合物等，以提高其穩定性。

　　利用通迅電纜著色市話通迅電纜線時，銅導線上聚烯烴層如穩定得不好，聚合物—銅的界面上就會形成綠色的羧酸銅。這些反應促使銅擴散入聚合物中，加速了銅的催化氧化。

　　因此，為了降低聚烯烴的氧化降解速率，常加入酚類或芳胺類抗氧劑(AH)，終止上述反應，形成不活潑的自由基A·：ROO·+AH-→ROOH+A·

　　(4)氧化降解

　　聚合物在加工和使用時都要接觸空氣中的氧氣，在受熱時，加速氧化降解。

　　聚烯烴的熱氧化屬于自由基連鎖反應機理，有自動催化行為，可分為引發、增長、終止三步反應。

　　氫過氧化基團引起的鏈的斷裂導致分子量降低，其均裂的主產物為醇、醛、酮，最后氧化成羧酸。羧酸對金屬催化氧化起著主要作用。

　　2.塑料成型加工時，著色劑因不耐高溫而發生分解褪色變色

　　用于塑料著色的顏料或染料均存在耐溫極限，達到這一極限溫度，顏料或染料將發生化學變化，生成各種較低分子量化合物，其反應式均較復雜;不同的顏料存在不同的反應及產物，通過失重等分析方法可以檢測不同顏料的耐溫性